DB13/T 6076-2025 土壤 萘酚的测定 液相色谱-三重四极杆质谱法

河北省地方标准DB13/T 6076-2025《土壤萘酚的测定 液相色谱-三重四极杆质谱法》规定了土壤中α-萘酚（1-萘酚）和β-萘酚（2-萘酚）的检测方法，适用于环境监测领域。以下是主要内容：

​1. 方法概述​

• ​原理​：土壤样品经甲醇提取，浓缩净化后，通过液相色谱-三重四极杆质谱（LC-MS/MS）分离检测，外标法定量。
• ​检出限与测定下限​：当取样量2.0g时，α-萘酚和β-萘酚的方法检出限均为0.01 mg/kg，测定下限为0.04 mg/kg。

​2. 试剂与仪器​

• ​试剂​：甲醇（色谱级）、无水硫酸钠、α/β-萘酚标准物质（纯度＞99.5%）、固相萃取柱（N-乙烯基吡咯烷酮/二乙烯基苯共聚物）等。
• ​仪器​：液相色谱-三重四极杆质谱仪（ESI离子源）、超声波清洗器、离心机（≥5000 r/min）、浓缩装置、固相萃取装置等。

​3. 样品处理​

• ​采集与保存​：样品采集后密封冷藏（4℃以下），7天内完成提取。
• ​制备​：冷冻干燥、研磨过筛（0.25 mm），测定干物质含量。
• ​提取​：甲醇超声提取2次，离心合并上清液，浓缩后过固相萃取柱净化，甲醇洗脱定容。

​4. 分析步骤​

• ​仪器条件​：
  • ​液相色谱​：C18色谱柱（100 mm×3.0 mm，2.6 μm），梯度洗脱（流动相A为水，B为甲醇），流速0.25 mL/min。
  • ​质谱​：负离子模式（ESI），多反应监测（MRM），定量离子对为α-萘酚（143.0→115.0）和β-萘酚（143.0→115.0）。
• ​校准曲线​：至少5个浓度点（2.0~200 μg/L），相关系数≥0.995。

​5. 结果计算​

• ​定性​：保留时间偏差≤±2.5%，定性离子丰度比符合允许偏差（如丰度＞50%时允许±20%偏差）。
• ​定量​：外标法计算含量，公式为： wi=ρi×Vm×wdm×1000w_i = /frac{/rho_i /times V}{m /times w_{dm} /times 1000}wi​=m×wdm​×1000ρi​×V​ 其中，ρi/rho_iρi​为标准曲线计算浓度（μg/L），VVV为定容体积（mL），mmm为样品质量（g），wdmw_{dm}wdm​为干物质含量。

​6. 准确度验证​

• ​精密度​：9家实验室验证，石英砂加标样品中α-萘酚和β-萘酚的实验室内相对标准偏差（RSD）均≤12%，实验室间RSD≤16%。
• ​正确度​：加标回收率范围：石英砂样品为73.4%~116%，土壤样品为67.3%~115%，符合环境检测要求。

​7. 质量控制​

• ​空白试验​：每批次检测实验室空白，结果需低于检出限。
• ​校准检查​：每20个样品验证标准曲线中间点浓度，偏差≤±20%。
• ​平行样与加标​：平行样相对偏差≤30%，空白加标回收率70%~120%，基体加标回收率60%~130%。

​8. 安全与废物处理​

• ​安全警示​：实验中使用有毒试剂（如甲醇、萘酚），需在通风橱操作并佩戴防护装备。
• ​废物处理​：分类收集后委托专业机构处理。

​附录​

• ​附录A​：质谱参数（喷雾电压、离子源温度、碰撞能量等）及目标化合物MRM条件。
• ​附录B​：精密度与正确度数据表，支持方法可靠性验证。

​应用范围​

本方法适用于土壤中萘酚污染监测，为环境风险评估和修复提供技术依据，尤其适用于高灵敏度、高选择性需求的检测场景。