JJF(辽) 571-2025 水中甲醛测试仪校准规范

　　辽 宁省地方计量技术规范

　　JJF(辽)571—2025

　　水中甲醛测试仪校准规范

　　Calibration Specification for Formaldehyde Tester in Water

　　2025-12-10发布2026-01-10实施

　　辽宁省市场监督管理局发 布

　　本规范经辽宁省市场监督管理局于 2025年12月10日批准，并自2026年01月10日起施行。

　　归口单位：辽宁省市场监督管理局

　　沈阳计量测试院

　　主要起草单位：陕西省计量科学研究院

　　沈阳化工研究院有限公司

　　参加起草单位：辽宁能源投资(集团)有限责任公司

　　辽宁毕托巴检测技术有限公司

　　本规范委托沈阳计量测试院负责解释

　　本规范主要起草人：

　　杨 冰(沈阳计量测试院)

　　朱文丽(沈阳计量测试院)

　　陈芙蓉(沈阳计量测试院)

　　鲁曼君(陕西省计量科学研究院)

　　参加起草人：

　　胡 静(沈阳化工研究院有限公司)

　　李潇潇(辽宁能源投资(集团)有限责任公司)赵相婷(辽宁毕托巴检测技术有限公司)

　　目录

　　引言 II

　　1范围 1

　　2引用文件 1

　　3概述 1

　　4计量特性 1

　　5校准条件 2

　　5.1 环境条件 2

　　5.2 测量标准及其他设备 2

　　6 校准项目和校准方法 2

　　6.1 零点漂移 2

　　6.2 示值误差 2

　　6.3重复性 3

　　6.4稳定性 3

　　7 校准结果表达 3

　　8复校时间间隔 4

　　附录A 显色液的配制 5

　　附录B 水中甲醛测试仪校准原始记录格式(推荐性) 6

　　附录C 水中甲醛测试仪校准证书内页格式(推荐性) 7

　　附录D 水中甲醛测试仪示值误差的测量结果不确定度评定示例 8

　　引言

　　JJF1071-2010《国家计量校准规范编写规则》、JJF1001-2011《通用计量术语及定义》和JJF1059.1-2012《测量不确定度评定与表示》共同构成制定本规范的基础性系列规范。

　　本规范参考了HJ 601-2011《水质甲醛的测定乙酰丙酮分光光度法》的相关内容。

　　本规范为首次发布。

　　水中甲醛测试仪校准规范

　　1范围

　　本规范适用于乙酰丙酮分光光度法，在特定波长414nm下，对测量地表水、地下水和工业废水中甲醛含量的水中甲醛测试仪的校准。

　　2引用文件

　　本规范引用了下列文件：

　　HJ 601-2011 水质甲醛的测定乙酰丙酮分光光度法

　　凡是注日期的引用文件，仅注日期的版本适用于本规范;凡是不注日期的引用文件，其最新版本(包括所有的修改单)适用于本规范。

　　3概述

　　水中甲醛测试仪(以下简称测试仪)主要用于地表水、地下水和工业废水中甲醛含量的分析，其适用于实验室和现场快速样品分析测量，检测方法为乙酰丙酮比色法。水中甲醛测试仪通常由光源、滤光片、比色皿、光电检测器、放大电路和显示屏等六部分组成。水溶液中的甲醛与显色液反应，形成有色化合物，利用光电比色原理，遵循朗伯-比尔(Lambert-Beer)定律，通过仪器内置的工作曲线，可计算得到水溶液中甲醛含量值。

　　4计量特性

　　计量特性见表1 所示。

　　表 1计量特性

　　计量性能 技术要求 零点漂移 ±0.01mg/L 示值误差 ±5.0% 重复性 ≤3.0% 稳定性 ±1%FS 注：以上计量特性要求仅供参考，不作为判定依据。

　　5校准条件

　　5.1 环境条件

　　1)环境温度：(10～35)℃。

　　2)相对湿度：≤85% 。

　　3)其它：仪器不应受强光直射，周围无强磁场、电场干扰，无强气流及腐蚀性气体。

　　5.2 测量标准及其他设备

　　5.2.1甲醛溶液标准物质：采用国家计量行政部门批准的甲醛溶液有证标准物质。相对扩展不确定度不大于2%，k=2。

　　5.2.2 玻璃量器：分度吸量管1 mL，单标线容量瓶100 mL，均为A 级。

　　5.2.3电子秒表：最小分度值0.1 s。

　　5.2.4电子天平：级，分度值0.1mg。

　　6 校准项目和校准方法

　　6.1 零点漂移

　　测试仪开机预热至正常工作状态，用去离子水清洗比色皿，并以去离子水作为零点溶液，加入显色液(配制方法可参考附录 A)，显色反应后注入比色皿。记录初始值c0 ，以后每隔5min 记录示值ci ，持续观测30 min。按公式(1)计算各示值相对初始值的变化幅度，取绝对值最大者为测试仪的零点漂移。

　　Δc0=ci 一c0(1)

　　式中：

　　Δc0 —— 零点漂移，mg/L;

　　c0 —— 初始值，mg/L;

　　ci —— 第i次示值，mg/L。

　　6.2 示值误差

　　将甲醛标准溶液配制成测试仪测量范围约20%、50%和80%处的低中高三个浓度的标准溶液，经显色反应后依次注入测试仪比色皿中，每个浓度点测量3次，取3次测量值的算术平均值作为测量结果，按公式(2)计算每个浓度点的示值误差。

　　式中：

　　Δc—— 示值误差，%;

　　c —— 测量平均值，mg/L;

　　cs —— 溶液标准值，mg/L。

　　6.3重复性

　　选取测试仪测量范围约50%处的甲醛标准溶液作为测量点，经显色反应后注入比色皿中，连续进行6次测量，记录示值，按公式(3)计算重复性。

　　式中：

　　sr —— 重复性，%;

　　c —— 测量结果的算术平均值，mg/L;

　　ci —— 第i次测量结果，mg/L;

　　n —— 测量次数，n=6。

　　6.4稳定性

　　选取测试仪测量范围80%浓度的甲醛标准溶液，经显色反应后注入比色皿，记录初始值c0。以后每隔5 min 记录示值ci ，持续观测 30 min，按公式(4)计算各示值相对初始值的变化幅度，取绝对值最大者为示值稳定性。

　　式中：

　　M ——仪器示值稳定性，%;

　　ci ——仪器第i次测量结果，mg/L;

　　c0——仪器初始示值，mg/L;

　　R——仪器满量程，mg/L。

　　7 校准结果表达

　　校准结果应在校准证书上反映。校准证书应包括以下信息：

　　a)标题：“校准证书”;

　　b)实验室名称和地址;

　　c)进行校准的地点;

　　d)校准证书编号、页码及总页数的标识;

　　e)客户的名称和地址;

　　f)被校对象的制造单位、名称、型号及编号;

　　g)校准单位专用章;

　　h)校准日期;

　　i)校准所依据的技术规范名称及代号;

　　j)本次校准所用有证标准物质和主要测量设备名称、型号、准确度等级/不确定度/最大允许误差、仪器编号、证书编号及有效期;

　　k)校准时的环境温度、相对湿度;

　　l)校准结果及其测量不确定度;

　　m)对校准规范的偏离的说明(若有);

　　n)复校时间间隔的建议;

　　o)校准证书的校准人、核验人、批准人签名及签发日期;

　　p)校准结果仅对被校仪器本次测量有效的声明;

　　q)未经实验室书面批准，部分复制证书或报告无效的声明。

　　8复校时间间隔

　　水中甲醛测试仪复校时间间隔建议为1年。由于复校时间间隔的长短是由仪器的使用情况、使用者、仪器本身质量等因所决定，因此，送校单位可根据实际使用情况自主决定复校间隔。

　　附录A

　　显色液的配制

　　显色液的配制方法如下：

　　乙酸铵、冰乙酸、乙酰丙酮试剂均为分析纯或分析纯以上，用于配制溶液的水必须为去离子水。

　　显色液的配制:将 50g 乙酸铵、6 mL冰乙酸及0.5mL 乙酰丙酮试剂溶于100mL水中。显色液4℃冷藏可稳定保存一个月。

　　附录B

　　水中甲醛测试仪校准原始记录格式(推荐性)

　　委托单位 证书编号 制造厂 校准日期 型号规格 校准地点 出厂编号 温度 技术依据 相对湿度 校准人员 核验人员 校准使用的计量标准器具

　　计量标准器具名称 型号/规格 不确定度/准确度等级/最大允许误差 证书编号及有效期 校准结果

　　一、零点漂移： 时间min 0 5 10 15 20 25 30 测量值mg/L 零点漂移

　　mg/L 二、示值误差： 校准点mg/L 测量值mg/L 平均值mg/L 示值误差% 扩展不确定度U(k=2) 1 2 3 三、重复性： 校准点mg/L 测量值mg/L 平均值mg/L 重复性% 1 2 3 4 5 6 四、稳定性： 时间min 0 5 10 15 20 25 30 测量值mg/L 稳定性

　　%FS 附录C

　　水中甲醛测试仪校准证书内页格式(推荐性)

　　校准结果

　　校准项目 校准结果 零点漂移

　　mg/L

　　示值误差 浓度值mg/L 测量平均值mg/L 示值误差/% 扩展不确定度U(k=2) 重复性% 稳定性

　　%FS

　　以下为空白 附录D

　　水中甲醛测试仪示值误差的测量结果不确定度评定示例

　　D.1概述

　　被校仪器：水中甲醛测试仪(0～2)mg/L。

　　测量标准：水中甲醛溶液标准物质，标准值100μg/mL，Urel =2%(k=2);单标线容量瓶100 mL，A 级;分度吸量管1 mL，A 级。

　　环境条件：环境温度：25.0℃;相对湿度：55%。

　　测量方法：将甲醛标准溶液配制成测试仪测量范围50%处浓度的标准溶液，经显色反应后依次注入测试仪比色皿中，测量3次，取其算术平均值作为测量结果，按公式(D.1)计算示值误差。

　　D.2 测量模型

　　示值误差根据公式D.1 计算：

　　(D.1)

　　式中：

　　Δc —— 示值误差，%;

　　c —— 测量平均值，mg/L;

　　cs —— 溶液标准值，mg/L;各影响量的灵敏系数计算：

　　c1=∂Δc/∂c =1/cs

　　c2=∂Δc/∂cs=-c/cs(2)

　　各输入量彼此独立不相关，因此：uc

　　D.3 标准不确定度的来源和评定

　　D.3.1 标准不确定度的A 类评定：

　　D.3.1.1 被校准仪器测量重复性引入的标准不确定度分量ur(c)：

　　将标准物质稀释成1.0mg/L的水中甲醛溶液，进行10次独立重复测量，水中甲醛测试仪的测量结果见表D.1：

　　表 D.1测量数据

　　次数 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 平均值 测量值mg/L

　　0.968

　　0.969

　　0.971

　　0.971

　　0.972

　　0.971

　　0.971

　　0.969

　　0.968

　　0.969

　　0.970

　　实际测量时以3次测量结果的算术平均值为测量结果，则测量重复性引入的标准不确定度分量：

　　D.3.2 标准不确定度的B 类评定

　　由分析可知，仪器示值误差的B 类不确定度来自于标准物质定值和标准溶液配制引入的不确定度。

　　D.3.2.1 溶液标准物质定值引入的标准不确定度分量ur1 (cs)

　　由标准物质证书可知，其相对扩展不确定度为Urel=2%,包含因子k=2, 所以在测量点1.0mg/L引入的相对不确定度为：

　　D.3.2.2由1 mL 分度吸量管引入的不确定度ur2(cs )

　　由溯源证书得，1 mLA级分度吸量管在1 mL点的最大允许误差±0.008 mL，区间半宽为0.008 mL，符合三角分布，则：

　　D.3.2.3由100 mL 单标线容量瓶引入的不确定度ur3(cs )

　　由溯源证书，100mL A 级单标线容量瓶在100mL 点的最大允许误差为±0.10mL，区间半宽为0.10 mL，符合三角分布，则：

　　D.3.2.4 B 类合成标准不确定度

　　D.4 标准不确定分量汇总

　　标准不确定度分量汇总见表D.2

　　表 D.2标准不确定度分量一览表

　　不确定度分量 不确定度来源 标准不确定度 ci ciu(xi) ur(c) 测量重复性 0.083% 1 0.083% ur(cs) 溶液标准值 1.1% -0.970 1.1% D.5 合成标准不确定度为：

　　D.6扩展不确定度

　　取包含因子k=2，则测量结果的扩展不确定度为：

　　U= 2×uc(Δc)= 2.2%

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