GB 31604.62-2025 食品安全国家标准 食品接触材料及制品 N-亚硝胺类化合物迁移量和释放量的测定
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资料介绍
中华人民共和国国家标准
GB31604.62—2025
食品安全国家标准
食品接触材料及制品 N-亚硝胺类化合物
迁移量和释放量的测定
2025-03-16发布2025-09-16实施
中华人民共和国国家卫生健康委员会
国家市场监督管理总局发布
食品安全国家标准
食品接触材料及制品 N-亚硝胺类化合物
迁移量和释放量的测定
1 范围
本标准规定了食品接触材料及制品中N-亚硝胺类化合物和N-亚硝胺可生成物的迁移量及释放量
的测定方法。
本标准第一部分适用于食品接触用橡胶材料及制品中N-二甲基亚硝胺、N-亚硝基-N-甲基乙胺、
N-亚硝基二乙胺、N-亚硝基二异丙胺、N-亚硝基二正丙胺、N-亚硝基二异丁胺、N-亚硝基二正丁胺、
N-亚硝基哌啶、N-亚硝基吡咯烷、N-亚硝基吗啉、N-亚硝基-N-乙基苯胺、N-亚硝基-N-甲基苯胺、N-
亚硝基二异壬胺、N-亚硝基二环己基胺、N-亚硝基二苄胺等15种N-亚硝胺类化合物迁移量的测定,并
且适用于食品接触用橡胶材料及制品中上述15种N-亚硝胺可生成物迁移量的测定。本标准第二部分
适用于奶嘴中上述15种N-亚硝胺类化合物释放量的测定,并且适用于奶嘴中上述15种N-亚硝胺可
生成物释放量的测定。
第一部分 N-亚硝胺类化合物和N-亚硝胺可生成物迁移量的测定
第一法 气相色谱-质谱法
2 原理
迁移试验所得浸泡液中N-亚硝胺类化合物在碱性条件下经二氯甲烷萃取、浓缩后,采用气相色谱-
质谱仪(GC-MS)测定,外标法定量,获得直接迁移出的N-亚硝胺类化合物迁移量。
迁移试验所得浸泡液中N-亚硝胺可生成物,在酸性条件下与人工唾液中的亚硝酸盐反应生成N-
亚硝胺类化合物,反应生成的N-亚硝胺类化合物和直接迁移出的N-亚硝胺类化合物按上述步骤同步
测定,获得N-亚硝胺可生成物和直接迁移出的N-亚硝胺类化合物二者迁移量之和。单种N-亚硝胺可
生成物的迁移量由测得的二者迁移量之和减去直接迁移出的相应N-亚硝胺迁移量计算获得。
3 试剂与材料
除非另有说明,本方法所用试剂均为分析纯,水为GB/T6682规定的一级水。
3.1 试剂
3.1.1 二氯甲烷(CH2Cl2):色谱纯。
3.1.2 浓盐酸(HCl)。
3.1.3 氢氧化钠(NaOH)。
3.1.4 无水乙醇(C2H6O):色谱纯。
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GB31604.62—2025
3.1.5 冰醋酸(C2H4O2):优级纯。
3.1.6 碳酸氢钠(NaHCO3)。
3.1.7 氯化钠(NaCl)。
3.1.8 碳酸钾(K2CO3)。
3.1.9 亚硝酸钠(NaNO2)。
3.2 试剂配制
3.2.1 食品模拟物:按GB5009.156配制。
3.2.2 0.1mol/L盐酸溶液:按GB5009.156配制。
3.2.3 0.1mol/L氢氧化钠溶液:按GB5009.156配制。
3.2.4 1mol/L盐酸溶液:量取盐酸83mL缓慢加入500mL水中,待溶液冷却至室温后,转移至1L
容量瓶中,用水定容至刻度后,混匀。
3.2.5 5mol/L氢氧化钠溶液:称取5.0g氢氧化钠于聚乙烯或聚四氟乙烯塑料烧杯中,加250mL水
溶解。冷却后,转移至塑料(PET除外)瓶中,待用。
3.2.6 人工唾液:按GB5009.156配制,或采购市售人工唾液。
3.3 标准品/物质
15种N-亚硝胺类化合物标准物质:纯度均>98%,具体信息见附录A 中表A.1,或经国家认证并
授予标准物质证书的标准物质。
3.4 标准溶液配制
3.4.1 15种N-亚硝胺类化合物混合标准储备液(100mg/L):准确称取15种N-亚硝胺类化合物标准
物质各25mg(精确至0.1mg),用无水乙醇溶解后转移至250mL 棕色容量瓶中,用乙醇定容至刻
度,混匀。将溶液转移至棕色玻璃容器内,-18℃避光保存,保存期6个月。
3.4.2 N-亚硝胺类化合物混合标准中间液(1.00mg/L):准确移取15种N-亚硝胺类化合物混合标准
储备液(100mg/L)1.00mL于100mL棕色容量瓶中,用无水乙醇定容至刻度,混匀。将溶液转移至棕
色玻璃容器内,-18℃避光保存,保存期3个月。
3.4.3 混合标准系列工作液:分别移取N-亚硝胺类化合物混合标准中间液(1.00 mg/L)0.50 mL、
1.00mL、2.00mL、3.00mL、4.00mL、5.00mL于6个10mL棕色容量瓶中,用无水乙醇定容至刻
度,混匀。15种N-亚硝胺类化合物的质量浓度分别为0.0500 mg/L、0.100 mg/L、0.200 mg/L、
0.300mg/L、0.400mg/L、0.500mg/L的混合标准系列工作溶液。临用现配。
4 仪器和设备
4.1 气相色谱仪-质谱仪(GC-MS):配电子轰击源(EI源)。
4.2 电子天平:感量分别为0.1g、0.1mg。
4.3 电热鼓风干燥箱。
4.4 旋转蒸发仪:负压装置以及水冷设备。
4.5 氮吹仪。
4.6 pH 计:精度0.1。
4.7 微孔滤膜:尼龙,孔径0.22μm。
4.8 分液漏斗:150mL,配聚四氟乙烯塞。
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GB31604.62—2025
5 分析步骤
5.1 迁移试验
食品接触材料及制品按照GB31604.1和GB5009.156的要求进行迁移试验。迁移试验中应避免
使用橡胶材质的耗材和工具,如密封圈、手套、切割工具等。迁移试验所得浸泡液恢复至室温后应尽快
进行测试。
5.2 试液的制备
5.2.1 N-亚硝胺类化合物迁移量试液的制备
5.2.1.1 浸泡液的处理
按表1要求依次将规定体积的浸泡液、5mol/L氢氧化钠溶液加入分液漏斗中,混匀;再加入表1
中规定体积的水和乙醇,混匀。
表1 N-亚硝胺类化合物迁移量试液相关试剂用量表
浸泡液种类
移取体积/mL
浸泡液5mol/L氢氧化钠溶液乙醇水
水40.0 1.0 20.0 39.0
4%(体积分数)乙酸40.0 6.5 20.0 33.5
10%(体积分数)乙醇40.0 1.0 16.0 43.0
20%(体积分数)乙醇40.0 1.0 12.0 47.0
50%(体积分数)乙醇40.0 1.0 0.0 59.0
95%(体积分数)乙醇20.0 0.5 1.0 78.5
5.2.1.2 N-亚硝胺类化合物的萃取和浓缩
向分液漏斗中加入二氯甲烷30.0mL,逆时针轻微摇晃漏斗,盖上盖子,剧烈振荡15s(必要时放
气),打开盖子,静置分层,收集下层提取液。再用二氯甲烷30.0mL重复提取2次,合并提取液,摇匀。
将提取液于18℃~25℃水浴温度下,减压旋转蒸发浓缩至约5mL,氮吹至0.8mL~0.9mL,转移至
1.0mL棕色容量瓶中,用无水乙醇定容,经微孔滤膜过滤后待测。
5.2.2 N-亚硝胺类化合物和N-亚硝胺可生成物的迁移量之和试液的制备
5.2.2.1 浸泡液中N-亚硝胺可生成物的亚硝化反应及处理
按表2要求移取规定体积的各浸泡液、溶剂和试剂。将迁移试验所得浸泡液置于150mL的具塞
锥形瓶中,加入人工唾液。将锥形瓶置于电热鼓风干燥箱中,40 ℃恒温30min后取出,加入1mol/L
盐酸溶液,混匀。将锥形瓶重新置于电热鼓风干燥箱中,40 ℃反应30min后取出;加入5mol/L氢氧
化钠溶液,混匀。待试液冷却至室温后,转移至分液漏斗中,加入表2中规定体积的水和乙醇,混匀。
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GB31604.62—2025
表2 N-亚硝胺可生成物迁移量试液相关试剂用量表
浸泡液种类
移取体积/mL
浸泡液人工唾液1mol/L盐酸溶液5mol/L氢氧化钠溶液乙醇水
水40.0 40.0 5.0 2.0 20.0 0.0
4%(体积分数)乙酸40.0 40.0 5.0 7.5 20.0 0.0
10%(体积分数)乙醇40.0 40.0 5.0 2.0 16.0 0.0
20%(体积分数)乙醇40.0 40.0 5.0 2.0 12.0 0.0
50%(体积分数)乙醇40.0 40.0 5.0 2.0 0.0 13.0
95%(体积分数)乙醇20.0 20.0 2.5 1.0 1.0 55.5
5.2.2.2 N-亚硝胺类化合物的萃取和浓缩
同5.2.1.2。
5.2.3 空白试液的制备
按5.1、5.2.1和5.2.2处理未与食品接触材料及制品接触的食品模拟物。
5.3 仪器参考条件
5.3.1 气相色谱参考条件
气相色谱参考条件如下:
a) 色谱柱:改性聚乙二醇色谱柱,30m×0.25mm(内径)×0.32μm(膜厚)或性能相当者;
b) 进样口温度:240℃;
c) 程序升温条件:初始温度60 ℃,保留2 min,以15 ℃/min升至82 ℃,以1 ℃/min升至
88℃,以15℃/min升至110℃,保留7min,再以15℃/min升至240℃,保留7min;
d) 载气:氦气(纯度≥99.999%);
e) 流速:1.2mL/min;
f) 进样方式:不分流进样;
g) 进样体积:1μL。
5.3.2 质谱参考条件
质谱参考条件如下:
a) 接口温度:250℃;
b) 离子源温度:250℃;
c) 电离方式:电子轰击源(EI源);
d) 溶剂延迟:5min;
e) 扫描模式:选择离子扫描(SIM),离子参数见附录B中表B.1。
5.4 标准曲线的绘制
按照5.3所列仪器参考条件,对混合标准系列工作液依次进样测定。以混合标准系列工作液中N-
亚硝胺类化合物的质量浓度为横坐标,以对应的定量离子峰面积为纵坐标,绘制标准曲线。15种N-亚
硝胺类化合物标准工作溶液的色谱图见图B.1。
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5.5 试样溶液的测定
5.5.1 定性测定
按照所列的仪器参考条件,测定试样溶液和混合标准系列工作液,若试液与标准溶液中待测物的质
量色谱峰保留时间的偏差在±0.5%范围内,并且在扣除背景后的试样质谱图中,所有定性离子均出现
且信噪比≥3,而且定性离子的相对丰度与浓度相当的标准工作溶液中对应物质的相对丰度偏差不超过
表3规定,则可判断试样中存在相应的待测物。
表3 定性时相对离子丰度的最大允许偏差
相对离子丰度>50% <2
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食品接触材料及制品 N-亚硝胺类化合物
迁移量和释放量的测定
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中华人民共和国国家卫生健康委员会
国家市场监督管理总局发布
食品安全国家标准
食品接触材料及制品 N-亚硝胺类化合物
迁移量和释放量的测定
1 范围
本标准规定了食品接触材料及制品中N-亚硝胺类化合物和N-亚硝胺可生成物的迁移量及释放量
的测定方法。
本标准第一部分适用于食品接触用橡胶材料及制品中N-二甲基亚硝胺、N-亚硝基-N-甲基乙胺、
N-亚硝基二乙胺、N-亚硝基二异丙胺、N-亚硝基二正丙胺、N-亚硝基二异丁胺、N-亚硝基二正丁胺、
N-亚硝基哌啶、N-亚硝基吡咯烷、N-亚硝基吗啉、N-亚硝基-N-乙基苯胺、N-亚硝基-N-甲基苯胺、N-
亚硝基二异壬胺、N-亚硝基二环己基胺、N-亚硝基二苄胺等15种N-亚硝胺类化合物迁移量的测定,并
且适用于食品接触用橡胶材料及制品中上述15种N-亚硝胺可生成物迁移量的测定。本标准第二部分
适用于奶嘴中上述15种N-亚硝胺类化合物释放量的测定,并且适用于奶嘴中上述15种N-亚硝胺可
生成物释放量的测定。
第一部分 N-亚硝胺类化合物和N-亚硝胺可生成物迁移量的测定
第一法 气相色谱-质谱法
2 原理
迁移试验所得浸泡液中N-亚硝胺类化合物在碱性条件下经二氯甲烷萃取、浓缩后,采用气相色谱-
质谱仪(GC-MS)测定,外标法定量,获得直接迁移出的N-亚硝胺类化合物迁移量。
迁移试验所得浸泡液中N-亚硝胺可生成物,在酸性条件下与人工唾液中的亚硝酸盐反应生成N-
亚硝胺类化合物,反应生成的N-亚硝胺类化合物和直接迁移出的N-亚硝胺类化合物按上述步骤同步
测定,获得N-亚硝胺可生成物和直接迁移出的N-亚硝胺类化合物二者迁移量之和。单种N-亚硝胺可
生成物的迁移量由测得的二者迁移量之和减去直接迁移出的相应N-亚硝胺迁移量计算获得。
3 试剂与材料
除非另有说明,本方法所用试剂均为分析纯,水为GB/T6682规定的一级水。
3.1 试剂
3.1.1 二氯甲烷(CH2Cl2):色谱纯。
3.1.2 浓盐酸(HCl)。
3.1.3 氢氧化钠(NaOH)。
3.1.4 无水乙醇(C2H6O):色谱纯。
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3.1.5 冰醋酸(C2H4O2):优级纯。
3.1.6 碳酸氢钠(NaHCO3)。
3.1.7 氯化钠(NaCl)。
3.1.8 碳酸钾(K2CO3)。
3.1.9 亚硝酸钠(NaNO2)。
3.2 试剂配制
3.2.1 食品模拟物:按GB5009.156配制。
3.2.2 0.1mol/L盐酸溶液:按GB5009.156配制。
3.2.3 0.1mol/L氢氧化钠溶液:按GB5009.156配制。
3.2.4 1mol/L盐酸溶液:量取盐酸83mL缓慢加入500mL水中,待溶液冷却至室温后,转移至1L
容量瓶中,用水定容至刻度后,混匀。
3.2.5 5mol/L氢氧化钠溶液:称取5.0g氢氧化钠于聚乙烯或聚四氟乙烯塑料烧杯中,加250mL水
溶解。冷却后,转移至塑料(PET除外)瓶中,待用。
3.2.6 人工唾液:按GB5009.156配制,或采购市售人工唾液。
3.3 标准品/物质
15种N-亚硝胺类化合物标准物质:纯度均>98%,具体信息见附录A 中表A.1,或经国家认证并
授予标准物质证书的标准物质。
3.4 标准溶液配制
3.4.1 15种N-亚硝胺类化合物混合标准储备液(100mg/L):准确称取15种N-亚硝胺类化合物标准
物质各25mg(精确至0.1mg),用无水乙醇溶解后转移至250mL 棕色容量瓶中,用乙醇定容至刻
度,混匀。将溶液转移至棕色玻璃容器内,-18℃避光保存,保存期6个月。
3.4.2 N-亚硝胺类化合物混合标准中间液(1.00mg/L):准确移取15种N-亚硝胺类化合物混合标准
储备液(100mg/L)1.00mL于100mL棕色容量瓶中,用无水乙醇定容至刻度,混匀。将溶液转移至棕
色玻璃容器内,-18℃避光保存,保存期3个月。
3.4.3 混合标准系列工作液:分别移取N-亚硝胺类化合物混合标准中间液(1.00 mg/L)0.50 mL、
1.00mL、2.00mL、3.00mL、4.00mL、5.00mL于6个10mL棕色容量瓶中,用无水乙醇定容至刻
度,混匀。15种N-亚硝胺类化合物的质量浓度分别为0.0500 mg/L、0.100 mg/L、0.200 mg/L、
0.300mg/L、0.400mg/L、0.500mg/L的混合标准系列工作溶液。临用现配。
4 仪器和设备
4.1 气相色谱仪-质谱仪(GC-MS):配电子轰击源(EI源)。
4.2 电子天平:感量分别为0.1g、0.1mg。
4.3 电热鼓风干燥箱。
4.4 旋转蒸发仪:负压装置以及水冷设备。
4.5 氮吹仪。
4.6 pH 计:精度0.1。
4.7 微孔滤膜:尼龙,孔径0.22μm。
4.8 分液漏斗:150mL,配聚四氟乙烯塞。
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5 分析步骤
5.1 迁移试验
食品接触材料及制品按照GB31604.1和GB5009.156的要求进行迁移试验。迁移试验中应避免
使用橡胶材质的耗材和工具,如密封圈、手套、切割工具等。迁移试验所得浸泡液恢复至室温后应尽快
进行测试。
5.2 试液的制备
5.2.1 N-亚硝胺类化合物迁移量试液的制备
5.2.1.1 浸泡液的处理
按表1要求依次将规定体积的浸泡液、5mol/L氢氧化钠溶液加入分液漏斗中,混匀;再加入表1
中规定体积的水和乙醇,混匀。
表1 N-亚硝胺类化合物迁移量试液相关试剂用量表
浸泡液种类
移取体积/mL
浸泡液5mol/L氢氧化钠溶液乙醇水
水40.0 1.0 20.0 39.0
4%(体积分数)乙酸40.0 6.5 20.0 33.5
10%(体积分数)乙醇40.0 1.0 16.0 43.0
20%(体积分数)乙醇40.0 1.0 12.0 47.0
50%(体积分数)乙醇40.0 1.0 0.0 59.0
95%(体积分数)乙醇20.0 0.5 1.0 78.5
5.2.1.2 N-亚硝胺类化合物的萃取和浓缩
向分液漏斗中加入二氯甲烷30.0mL,逆时针轻微摇晃漏斗,盖上盖子,剧烈振荡15s(必要时放
气),打开盖子,静置分层,收集下层提取液。再用二氯甲烷30.0mL重复提取2次,合并提取液,摇匀。
将提取液于18℃~25℃水浴温度下,减压旋转蒸发浓缩至约5mL,氮吹至0.8mL~0.9mL,转移至
1.0mL棕色容量瓶中,用无水乙醇定容,经微孔滤膜过滤后待测。
5.2.2 N-亚硝胺类化合物和N-亚硝胺可生成物的迁移量之和试液的制备
5.2.2.1 浸泡液中N-亚硝胺可生成物的亚硝化反应及处理
按表2要求移取规定体积的各浸泡液、溶剂和试剂。将迁移试验所得浸泡液置于150mL的具塞
锥形瓶中,加入人工唾液。将锥形瓶置于电热鼓风干燥箱中,40 ℃恒温30min后取出,加入1mol/L
盐酸溶液,混匀。将锥形瓶重新置于电热鼓风干燥箱中,40 ℃反应30min后取出;加入5mol/L氢氧
化钠溶液,混匀。待试液冷却至室温后,转移至分液漏斗中,加入表2中规定体积的水和乙醇,混匀。
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表2 N-亚硝胺可生成物迁移量试液相关试剂用量表
浸泡液种类
移取体积/mL
浸泡液人工唾液1mol/L盐酸溶液5mol/L氢氧化钠溶液乙醇水
水40.0 40.0 5.0 2.0 20.0 0.0
4%(体积分数)乙酸40.0 40.0 5.0 7.5 20.0 0.0
10%(体积分数)乙醇40.0 40.0 5.0 2.0 16.0 0.0
20%(体积分数)乙醇40.0 40.0 5.0 2.0 12.0 0.0
50%(体积分数)乙醇40.0 40.0 5.0 2.0 0.0 13.0
95%(体积分数)乙醇20.0 20.0 2.5 1.0 1.0 55.5
5.2.2.2 N-亚硝胺类化合物的萃取和浓缩
同5.2.1.2。
5.2.3 空白试液的制备
按5.1、5.2.1和5.2.2处理未与食品接触材料及制品接触的食品模拟物。
5.3 仪器参考条件
5.3.1 气相色谱参考条件
气相色谱参考条件如下:
a) 色谱柱:改性聚乙二醇色谱柱,30m×0.25mm(内径)×0.32μm(膜厚)或性能相当者;
b) 进样口温度:240℃;
c) 程序升温条件:初始温度60 ℃,保留2 min,以15 ℃/min升至82 ℃,以1 ℃/min升至
88℃,以15℃/min升至110℃,保留7min,再以15℃/min升至240℃,保留7min;
d) 载气:氦气(纯度≥99.999%);
e) 流速:1.2mL/min;
f) 进样方式:不分流进样;
g) 进样体积:1μL。
5.3.2 质谱参考条件
质谱参考条件如下:
a) 接口温度:250℃;
b) 离子源温度:250℃;
c) 电离方式:电子轰击源(EI源);
d) 溶剂延迟:5min;
e) 扫描模式:选择离子扫描(SIM),离子参数见附录B中表B.1。
5.4 标准曲线的绘制
按照5.3所列仪器参考条件,对混合标准系列工作液依次进样测定。以混合标准系列工作液中N-
亚硝胺类化合物的质量浓度为横坐标,以对应的定量离子峰面积为纵坐标,绘制标准曲线。15种N-亚
硝胺类化合物标准工作溶液的色谱图见图B.1。
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5.5 试样溶液的测定
5.5.1 定性测定
按照所列的仪器参考条件,测定试样溶液和混合标准系列工作液,若试液与标准溶液中待测物的质
量色谱峰保留时间的偏差在±0.5%范围内,并且在扣除背景后的试样质谱图中,所有定性离子均出现
且信噪比≥3,而且定性离子的相对丰度与浓度相当的标准工作溶液中对应物质的相对丰度偏差不超过
表3规定,则可判断试样中存在相应的待测物。
表3 定性时相对离子丰度的最大允许偏差
相对离子丰度>50% <2